(一)技術領域

本發(fā)明涉及一種從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺的工藝。

(二)背景技術

在許多有機合成反應中，通常要加入三乙胺作為催化劑或吸收副產(chǎn)的氯化氫，后處理時加入稀鹽酸便可將三乙胺或鹽酸三乙胺溶于水中與有機產(chǎn)物分離，從而產(chǎn)生鹽酸三乙胺水溶液。

以生產(chǎn)烷基烯酮二聚體(AKD)為例。合成AKD的反應如下：

上述反應中脂肪酰氯與過量的三乙胺作用形成AKD，并副產(chǎn)鹽酸三乙胺。向反應混合物中加入適量的稀鹽酸，過量的三乙胺以及鹽酸三乙胺溶于水與AKD分離，從而產(chǎn)生大量的鹽酸三乙胺水溶液。

三乙胺價格昂貴且毒性較高，因此在行機合成中副產(chǎn)的鹽酸三乙胺必須回收利用。目前從鹽酸三乙胺水溶液回收利用三乙胺一般采用氫氧化鈉工藝(上海化工，1999年，第8期，22頁)，即先用30％液堿與鹽酸三乙胺作用將三乙胺游離出來，分離水層后用固體氫氧化鈉脫去三乙胺的水分再回用，回收率約85％。該工藝的缺陷是分出的水層是含有少量三乙胺的氯化鈉水溶液，量大且具有強烈的三乙胺刺激味，不易處理，污染嚴重。此外，該法所用的液堿和固堿的價格較高，導致回收三乙胺的成本較高。

另外有報道先用固體氫氧化鈉與鹽酸三乙胺水溶液作用游離出三乙胺，經(jīng)蒸餾分出三乙胺后再用氧化鈣脫水(江蘇化工，1994年，第22卷第2期，27頁)，回收率89％。該法除存在類似上述廢水不易處理和回收成本較高的缺陷外，干燥三乙胺后的氧化鈣由于吸附三乙胺具有強烈的刺激氣味，產(chǎn)生的大量廢渣也不易處理。

發(fā)明專利CN?101085739A報道的方法是先用液堿與鹽酸三乙胺產(chǎn)生三乙胺，分出得含水三乙胺在70-100℃用高濃度的液堿處理，可得含水量0.2-0.5％的三乙胺。雖然干燥三乙胺后的液堿可直接套用與鹽酸三乙胺產(chǎn)生三乙胺，但高濃度的液堿的價格不菲，生產(chǎn)成本頗高，并且同樣要產(chǎn)生大量的含三乙胺的氯化鈉水溶液，廢水難以處理。

(三)發(fā)明內(nèi)容

針對上述從鹽酸三乙胺水溶液中回收三乙胺存在價格高昂、回收率偏低以及三廢不易處理等諸多問題，本發(fā)明公開了一種用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺再用氧化鈣干燥三乙胺的方法，干燥三乙胺后的氧化鈣又套用產(chǎn)生三乙胺，操作方便、價廉、回收率高且無三廢排放。

本發(fā)明的技術方案如下：

將粉末狀氧化鈣加在鹽酸三乙胺水溶液中，于50-150℃蒸出三乙胺。向收集到的三乙胺中加入粉末狀氧化鈣，加熱回流脫去水分。蒸去產(chǎn)生的三乙胺后殘留在反應釜的是混濁的水溶液，分去固體物，所得水溶液用鹽酸調至中性，除去水分后可分別得六水氯化鈣、二水氯化鈣和無水氯化鈣。干燥三乙胺后的氧化鈣再套用與鹽酸三乙胺水溶液產(chǎn)生三乙胺。

本發(fā)明與現(xiàn)有從鹽酸三乙胺水溶液回收三乙胺的工藝相比有如下優(yōu)點：

(1)用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺，具有用量少、價格低廉的特點。一分子氧化鈣可與兩分子鹽酸三乙胺反應，而且與液堿和固體氫氧化鈉相比，氧化鈣的價格很低，所以本發(fā)明公開的工藝具有很強的市場競爭力。

(2)用氧化鈣與鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生的三乙胺是通過蒸餾分離的，排出的水溶液無三乙胺殘留，因此不污染環(huán)境且三乙胺的回收率高。由于氧化鈣是固體物，與液堿和鹽酸三乙胺水溶液作用產(chǎn)生三乙胺的方法相比，廢水的排量顯著降低，所以處理廢水的難度大為降低。

(3)從水溶液中分離出的三乙胺是用氧化鈣脫水的，干燥三乙胺后的氧化鈣可直接套用產(chǎn)生三乙胺，因此具有成本低廉、無廢棄物排放、不污染環(huán)境的優(yōu)點。

(4)將排放的廢水所含的固體物分離后，再用鹽酸調至中性后可得到純度較高的氯化鈣溶液，便于處理，不會對環(huán)境造成危害。

(5)將氯化鈣溶液水分蒸發(fā)后，可分別得到工業(yè)品六水氯化鈣、二水氯化鈣和無水氯化鈣，變廢為寶。

(6)本發(fā)明提供的從鹽酸三乙胺水溶液回收三乙胺的工藝，無廢水、廢氣排放，僅排放的少量氫氧化鈣可用于燃煤脫硫和水泥生產(chǎn)，因此本發(fā)明公開的工藝無三廢排放。

(四)具體實施方式

實施例1

(1)用氧化鈣從鹽酸三乙胺水溶液中產(chǎn)生三乙胺

將1200Kg濃度48％(w/w)鹽酸三乙胺水溶液加入反應釜中，攪拌下加入純度80％的粉末狀氧化鈣240Kg，于50-150℃蒸出三乙胺，水溶液排入儲水池待處理。

(2)用氧化鈣脫除三乙胺中的水分

蒸出的三乙胺中加入純度80％的粉末狀氧化鈣240Kg，加熱脫出水分后，蒸餾收集到的是無色透明三乙胺，含水量小于0.5％，三乙胺的回收率為96％。