技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法。

背景技術(shù)

不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)品中有相當(dāng)一部分用作制造膠衣樹(shù)脂的基體樹(shù)脂。膠衣樹(shù)脂主要用于樹(shù)脂制品的表面，呈連續(xù)性的覆蓋薄層。膠衣樹(shù)脂的作用是給被其覆蓋的樹(shù)脂層或者復(fù)合材料提供一個(gè)保護(hù)層，提高制品的耐候、耐腐蝕、耐磨等性能，并給制品以光亮美麗的外觀(guān)。

由于膠衣樹(shù)脂應(yīng)起保護(hù)制品性能、延長(zhǎng)使用壽命的重要作用，故膠衣樹(shù)脂必須具有良好的耐水、耐化學(xué)、耐腐蝕、耐磨、耐沖擊等性能，其力學(xué)性能要高，還要有韌性和回彈性。這些對(duì)膠衣樹(shù)脂的物化性能要求，首先與作為其基體樹(shù)脂的不飽和聚酯樹(shù)脂中的不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)和分子量有關(guān)，另外也與作為其基體樹(shù)脂的不飽和聚酯樹(shù)脂中的不飽和聚酯的分子量分布指數(shù)有著密切關(guān)系。

用作制造膠衣樹(shù)脂的不飽和樹(shù)脂一般可以分為鄰苯型、間苯型、新戊二醇-鄰苯、或新戊二醇-間苯型等類(lèi)型。

不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法一般分兩步進(jìn)行。第一步，使二元酸與二元醇縮聚成為一種可熔、可溶的不飽和聚酯；第二步，將此不飽和聚酯溶于一種不飽和單體中即可作為不飽和聚酯樹(shù)脂成品。

在上述方法的第一步中，現(xiàn)有技術(shù)一般采用的方法是：適時(shí)檢測(cè)反應(yīng)器中混合物料的粘度或酸值而得到粘度-時(shí)間曲線(xiàn)或酸值-時(shí)間曲線(xiàn)，再將所測(cè)得的粘度-時(shí)間曲線(xiàn)或酸值-時(shí)間曲線(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)粘度-時(shí)間曲線(xiàn)或酸值-時(shí)間曲線(xiàn)相對(duì)照，從而來(lái)判斷反應(yīng)終點(diǎn)。但是由于不飽和聚酯的品種繁多，其原料及配比往往也大不相同，所以該種判斷反應(yīng)終點(diǎn)的方法僅能較好地調(diào)整所制備的不飽和聚酯的分子量，并不能較好地調(diào)整所制備的不飽和聚酯的分子量分布指數(shù)，因此也導(dǎo)致了不能很好地控制所制備的不飽和聚酯樹(shù)脂的物化性能，從而也影響了使用該不飽和聚酯樹(shù)脂制成的膠衣樹(shù)脂的物化性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種能夠控制不飽和聚酯樹(shù)脂中不飽和聚酯的分子量及其分布指數(shù)的不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種不飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法，具有以下步驟：①準(zhǔn)備二元酸和二元醇，并使二元酸與二元醇的摩爾比為1∶(1～1.2)；所述二元酸為飽和二元酸和不飽和二元酸；飽和二元酸與不飽和二元酸之間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)；②將步驟①中準(zhǔn)備好的二元酸和二元醇加入反應(yīng)器進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，得到二元酸與二元醇的縮聚物；控制反應(yīng)條件為170℃～215℃，當(dāng)反應(yīng)器中液態(tài)的混合物料的粘度為0.45Pa·s～1.1Pa·s、酸值為13～30時(shí)，停止反應(yīng)；③在步驟②反應(yīng)后得到的液態(tài)的混合物料中加入苯乙烯，攪拌均勻后即可作為不飽和聚酯樹(shù)脂成品。

上述步驟①中的二元酸中的飽和二元酸是鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸、或者是鄰苯二甲酸酐和四溴鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸和六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、或者是間苯二甲酸和己二酸。

上述步驟①中的二元酸中的不飽和二元酸是順丁烯二酸酐、或者是反丁烯二酸。

上述步驟①中的二元醇是乙二醇、或者是丙二醇、或者是丙二醇和二溴新戊二醇、或者是一縮二乙二醇、或者是丙二醇和一縮二乙二醇、或者是一縮二乙二醇和新戊二醇。

上述二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇和二溴新戊二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇和新戊二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、六氯橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸和反丁烯二酸，而二元醇為丙二醇和一縮二乙二醇；或者是二元酸為間苯二甲酸、己二酸和順丁烯二酸酐，而二元醇為一縮二乙二醇。

當(dāng)所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇為丙二醇時(shí)，所述鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和丙二醇相互間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。

當(dāng)所述的二元酸為鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，而二元醇是一縮二乙二醇時(shí)，所述鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和一縮二乙二醇相互間的摩爾比為1∶(0.5～2.0)∶(1.58～3.45)。