技術領域

本發明涉及微粉化氟橡膠的制造方法、微粉化氟橡膠、成型用組合物、母料及成型品。

背景技術

氟橡膠的耐熱性、耐油性、耐化學性等優異，因此，除了用于加工成成型品之外，還被用作粉體涂料(例如參見專利文獻1)。另外，通過在聚乙烯等樹脂中添加微量的氟橡膠能提高樹脂的成型性，所以氟橡膠可以被用作加工助劑；另一方面，還提出了通過將氟橡膠制成與丁腈橡膠、硅橡膠等的聚合物混合物(polymerblend)來進行氟橡膠的改性、功能化等(例如參見非專利文獻1)。這些用途中，氟橡膠通常制成粉末使用。

作為氟橡膠的粉末化方法，已知有下述方法：將通過乳液聚合得到的氟橡膠水性乳化液在約121℃～177℃的溫度進行噴霧干燥的方法(例如參見專利文獻2)；將從氟橡膠分散液中經凝析、純化得到的粒狀氟橡膠在50℃～110℃的溫度氣氛中利用來自下方的熱風進行流動干燥的方法(例如參見專利文獻3)等。

但是，氟橡膠在高于其玻璃化轉變溫度的溫度下變軟，并且在上述的粉末化方法中的溫度下具有粘著性，所以存在粉末化的粒子相互粘連結塊的問題。

為了降低氟橡膠的粘著性，已經采用了在溫度低于氟橡膠的玻璃化轉變溫度的氣氛下進行粉碎的冷凍粉碎(也稱凍干粉碎)(例如參見專利文獻1)。但是，冷凍粉碎存在需要用于將粉碎溫度降低到相當低的溫度的設備和能量的問題。

優選在通過粉碎得到的氟橡膠粒子表面覆蓋硫酸鋇等防粘劑，而氟橡膠粒子在冷凍粉碎的粉碎時發生硬質化，所以冷凍粉碎存在需要在粉碎后重新調整溫度進行覆蓋的附加工序以有效地進行均勻覆蓋的問題(例如參見專利文獻1)。

專利文獻1：特開平1-139657號公報(第3頁右下欄)

專利文獻2：特開昭50-84650號公報(權利要求書)

專利文獻3：特開昭52-76360號公報(第1～3頁)

非專利文獻1：里川孝臣編《氟樹脂手冊》，日刊工業新聞社出版，1990年11月30日，p.592、p.605～606

發明內容

鑒于上述現狀，本發明的目的在于提供微粉化氟橡膠的制造方法、由該方法制得的微粉化氟橡膠、以及采用該微粉化氟橡膠作為加工助劑而得的組合物，所述微粉化氟橡膠的制造方法中，通過即使以常溫代替冷凍粉碎溫度也可進行粉碎的方法來制造微粉化氟橡膠。

本發明涉及一種微粉化氟橡膠的制造方法，其特征在于，所述方法包括下述的微粉化步驟，在所述微粉化步驟中，將氟橡膠粉體在構成該氟橡膠粉體的氟橡膠的玻璃化轉變溫度～上述玻璃化轉變溫度+100℃的溫度氣氛下進行微粉碎化處理。

本發明涉及一種微粉化氟橡膠，其特征在于，所述微粉化氟橡膠中，粒徑為平均粒徑0.7～1.3倍的粒子占全部粒子的25質量％～65質量％。

本發明涉及一種成型用組合物，該成型用組合物含有熔融加工性樹脂和加工助劑，其特征在于，所述加工助劑含有上述的本發明的微粉化氟橡膠。

本發明涉及一種母料，該母料的特征在于，其含有上述的微粉化氟橡膠和熔融加工性樹脂(A)。

本發明涉及一種成型品，該成型品的特征在于，其是將上述的成型用組合物進行成型而得到的。

下面將詳細說明本發明。

本發明的微粉化氟橡膠的制造方法是包括對氟橡膠粉體進行微粉碎化處理的微粉化步驟的方法。

本發明中，對構成氟橡膠粉體的含氟聚合物沒有特別限制，該含氟聚合物只要是具有與碳原子相結合的氟原子且具有橡膠彈性的無定形聚合物(下文有時也稱為“彈性體性含氟聚合物”)即可，也可以是公知的含氟聚合物。

本發明中，氟橡膠粉體可以僅由1種上述含氟聚合物構成，也可以由2種以上的上述含氟聚合物構成。

作為上述含氟聚合物，可以舉出例如偏二氟乙烯(VdF)類共聚物、四氟乙烯(TFE)類共聚物等。

作為上述VdF類共聚物，可以舉出VdF/六氟丙烯[HFP]共聚物、VdF/氯三氟乙烯[CTFE]共聚物、VdF/TFE共聚物、VdF/全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/TFE/CTFE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物等。

作為上述TFE類共聚物，可以舉出TFE/丙烯共聚物、TFE/PAVE共聚物等。