一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備DCPD的方法。

二、技術(shù)背境

DCPD是CPD的二聚體，兩者在一定溫度條件下可以相互轉(zhuǎn)化，由于分子中含有共軛雙鍵和亞甲基基團，化學性質(zhì)非常活潑，可與多種化合物反應，合成種類繁多的衍生物，主要用于乙丙橡膠、不飽和聚酯、合成石油樹脂、合成香料、合成高分子材料、有機化學中間體、藥品和燃料的生產(chǎn)。

在國外一般將純度大于90％的DCPD定為聚酯級，小于90％的定為低純級，目前我國尚未制定DCPD產(chǎn)品的國家標準，工業(yè)上一般將純度為80～85％的稱為工業(yè)級或粗DCPD，大于90％的稱為高純度DCPD。

MCPD也是一種重要的基本化工原料，通常以二聚體DMCPD形態(tài)存在，兩者在一定溫度條件下可相互轉(zhuǎn)化，主要用作金屬衍生物、特種粘結(jié)劑和阻燃劑的合成，由于分子中有甲基存在，其化學合成產(chǎn)品在某些性能上比DCPD、CPD更為優(yōu)越。

說明書及權(quán)利要求書中英文簡寫所表示物質(zhì)的分子式及名稱如下：

英文簡寫????分子式????名稱

CPD?????????C₅H₆??????環(huán)戊二烯

MCPD????????C₆H₈??????甲基環(huán)戊二烯

DCPD????????C₁₀H₁₂????雙環(huán)戊二烯(環(huán)戊二烯二聚體)

DMCPD???????C₁₂H₁₆????雙甲基環(huán)戊二烯(甲基環(huán)戊二烯二聚體)

MDCPD???????C₁₁H₁₄????甲基雙環(huán)戊二烯

C₅????????????????????碳五

C₉????????????????????碳九

上世紀80年代之前，我國DCPD的生產(chǎn)全部來源于煤焦化副產(chǎn)的輕苯餾份。工業(yè)生產(chǎn)中切割分離輕苯餾份中小于70℃的餾份(又稱為苯頭油，含CPD20～30％)，在60～130℃條件下將餾份中CPD二聚轉(zhuǎn)化為DCPD，再利用DCPD沸點高于其它組份的原理，蒸餾分離得到DCPD產(chǎn)品。

目前我國焦碳年產(chǎn)量為13000萬噸，有焦爐煤氣回收裝置的焦碳產(chǎn)量為5500萬噸，根據(jù)焦化苯產(chǎn)量計算，輕苯餾份中DCPD的潛在含量只有2萬噸。以輕苯餾份為原料生產(chǎn)DCPD產(chǎn)品，成本高、產(chǎn)量低。

目前工業(yè)上主要以裂解制乙烯副產(chǎn)C₅餾份為原料生產(chǎn)DCPD，在C₅餾份中CPD含量一般為10～20％，具體方法是將C₅餾份加熱至60～130℃，使其中的CPD二聚生成DCPD，再利用DCPD沸點與其它組份沸點的差異，蒸餾分離得到DCPD產(chǎn)品。日本專利昭62-10025(1987年)、特開平8-193038、美國專利USP5321177(1994年)均公開了以裂解C₅餾份為原料生產(chǎn)DCPD的工藝方法。

2005年我國裂解制乙烯副產(chǎn)C₅餾份達到70萬噸，主要作為液化氣、輕質(zhì)燃料油使用，部分作為生產(chǎn)石油樹脂和DCPD的原料。雖然C₅餾份產(chǎn)量較大，但與裂解C₉餾份相比價格偏高，運輸貯存困難，以裂解C₅原料生產(chǎn)DCPD產(chǎn)品單程收率只能達到5～15％。

以苯頭油和裂解C₅餾份為原料，通過加熱二聚和一次蒸餾工藝只能得到含量為75～85％的工業(yè)級DCPD(即粗DCPD)產(chǎn)品。工業(yè)生產(chǎn)中將工業(yè)級DCPD通過加熱解聚轉(zhuǎn)變?yōu)镃PD，然后將CPD與其它高沸點組份分離，把分離出的CPD加熱二聚并脫除低沸點輕組份，最終獲得DCPD含量大于95％的產(chǎn)品。