本發(fā)明涉及含磷多元醇。本發(fā)明還涉及由這種含磷多元醇獲得的低聚物和含有這種含磷多元醇的組合物以及含有所說低聚物的組合物。本發(fā)明還涉及由這種低聚物獲得的聚合物。

本發(fā)明還涉及含磷多元醇的制備方法，所說低聚物、所說聚合物和所說組合物的制備方法。本發(fā)明還涉及這種含磷多元醇的用途，所說低聚物、所說聚合物和所說組合物的用途。

含有含磷多元醇作為組成成分的組合物可顯出阻燃性。含有可以通過輻照交聯(lián)的低聚物的組合物也可顯出阻燃性。

涂料工業(yè)不斷地尋找具有改進(jìn)抗侵蝕性的材料，特別是具有改進(jìn)的阻燃性。

此外，該領(lǐng)域還在尋求可以涂層形式聚合的具有上述改進(jìn)抗性的材料，作為薄層或厚層，同時求援于熱固化或一種輻照技術(shù)，如紫外線輻照或離子化輻照如γ射線、X射線或電子束。

通過將含有含磷低聚物的組合物聚合已獲得了具有阻燃性的涂料。對此，美國專利5,456,984公開了一種可以通過輻照聚合的組合物，該組合物含有一種低聚物，所說的低聚物被可以通過輻照共聚的官能團(tuán)封端，該低聚物由多異氰酸酯和以磷酸酯形式含磷的多元醇制備，將低聚物與羥基化的丙烯酸酯反應(yīng)。由于多元醇的制備要在溶劑和催化劑的存在下進(jìn)行，而且必須要延長時間來除去水(羅馬尼亞專利申請88-134852摘要和日本專利申請81-48905摘要)或共沸蒸餾產(chǎn)生的乙醇和真空蒸餾產(chǎn)生的溶劑以及催化劑，所述組合物的制備過程不容易進(jìn)行。

同樣，另一種以磷酸酯或膦酸酯形式含磷的多元醇(美國專利5,456,984)的制備涉及使用氧化亞烷基，其最通常的在大氣壓下是氣態(tài)，如環(huán)氧乙烷，因而需要特定的工業(yè)裝置，包括適宜的反應(yīng)器。

另外，含磷樹脂已[D.Derouet、F.Morvan和J.C.Brosse，應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志(Journal?of?Applied?Polymer?Science)第62卷，1855-1868(1996)]有所描述；這種樹脂具有阻燃性。這種樹脂的制備方法包括在環(huán)氧化合物、雙酚A4，4’-二縮水甘油醚和磷酸二烷基酯之間部分反應(yīng)。由此制備的含磷環(huán)氧樹脂可以通過在交聯(lián)劑如二胺(4，4’-二氨基二苯基砜)的存在下聚合并且得到具有阻燃性的組合物。然而，這種樹脂不能通過輻照聚合因而無法應(yīng)用于熱敏感底物，如織物、木材或紙張上。此外，這種聚合技術(shù)較昂貴，一方面由于加熱而能源上成本較高，另一方面在時間上由于加熱聚合的動力緩慢于輻照聚合而成本較高。最后，一個突出的缺點(diǎn)是樹脂中磷含量較低；通過打開環(huán)氧官能團(tuán)將磷引入到環(huán)氧樹脂中，由此降低了聚合所必需的環(huán)氧官能團(tuán)的濃度。

因此，需要一種簡單而又經(jīng)濟(jì)的制備含磷原子的多元醇型化合物的方法，該化合物可以用作制備更復(fù)雜的阻燃性化合物的起始原料。

為此，本發(fā)明提供一種不需要任何溶劑和任何催化劑存在的方法。因此，無須從溶劑和催化劑中分離最終的產(chǎn)品。無須提供任何分離和/或蒸餾步驟。因而這種簡單的方法可以在標(biāo)準(zhǔn)工廠中于大氣壓下利用。因而是特別經(jīng)濟(jì)的。

本發(fā)明提供一種具有阻燃性的組合物，組合物的阻燃性由于其含磷而得到可觀地增加。該組合物可以通過輻照交聯(lián)并且具有阻燃性。本發(fā)明的組合物可應(yīng)用于任何類型的底物，具體說例如木制品、紡織品、紙張和塑料，如聚乙烯和聚丙烯。

本發(fā)明組合物燃燒期間放出的氣體比已知含鹵組合物(所以，燃燒時產(chǎn)生腐蝕性氣體)燃燒時放出的氣體的腐蝕性小。除其具有毒性外，這些腐蝕性氣體還會引起電元件的損壞，特別是計算機(jī)中存在的電元件，經(jīng)常會造成基本數(shù)據(jù)丟失和不可彌補(bǔ)的損壞。

本發(fā)明提供一種從中可以獲得具有阻燃性和良好外部條件耐受性的涂料的組合物。

此外，本發(fā)明提供一種含有一種(或多種)低聚物的組合物，其中所說的低聚物在其鏈上具有含磷的側(cè)基。這樣顯現(xiàn)出的優(yōu)點(diǎn)是在該含磷基團(tuán)的可能的水解期間避免鏈的斷裂并且由此減小對該組合物經(jīng)輻照交聯(lián)后獲得的聚合物的物化性能和機(jī)械性能的影響。

因此，本發(fā)明解決了已知技術(shù)中的缺陷。

為此，本發(fā)明提供一種新的含磷多元醇，該多元醇含有至少兩個末端磷酸酯基團(tuán)或者至少兩個末端膦酸酯基團(tuán)或者至少一個末端磷酸酯基團(tuán)和一個末端膦酸酯基團(tuán)。

術(shù)語″多元醇″理解為含有至少兩個羥基的化合物，其中所說的羥基不連接到同一碳原子上。

術(shù)語″末端磷酸酯基團(tuán)″理解為以下通式的基團(tuán)：其中R₁和R₂分別表示取代或未取代的脂族、環(huán)脂族或芳族1-16碳原子基團(tuán)。